一、引言 隨著我國汽車保有量的不斷增加,橡膠輪胎需求量也逐年遞增,導(dǎo)致其產(chǎn)能急速增長,整個(gè)產(chǎn)業(yè)對環(huán)境的污染也逐年增大。 橡膠行業(yè)主要污染包括廢水、廢氣、固(危)廢、噪聲等,其中廢氣(VOCs)問題較為突出?!断鹉z制品工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB27632-2011)于2012年底正式實(shí)施后,各地方標(biāo)準(zhǔn)不斷加碼,相關(guān)要求大幅提升,橡膠工業(yè)環(huán)保壓力陡增環(huán)保問題已經(jīng)成為諸多輪胎企業(yè)生存和發(fā)展的“瓶頸”。 輪胎生產(chǎn)可分為膠料制造、半成品制造(含壓出、壓延、裁斷、胎圈制造)、成型、硫化及成品檢測等5個(gè)工序。在輪胎生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢氣,含有90% 以上的揮發(fā)性有機(jī)化合物,其中膠料制造(俗稱混煉)工序產(chǎn)生大量煙氣、顆粒物粉塵和揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)等物質(zhì)。混煉產(chǎn)生的懸浮顆粒物在空氣中長時(shí)間懸浮,會形成氣溶膠;各種有機(jī)烴類和苯類對人體和環(huán)境產(chǎn)生巨大的危害,該階段是輪胎制造過程中產(chǎn)生污染物量較大的工段。 二、現(xiàn)存技術(shù)問題 混煉工序是輪胎生產(chǎn)的第一步,炭黑、氧化鋅以及小粉料中能夠飛揚(yáng)的輕質(zhì)成分會產(chǎn)生粉塵;密煉機(jī)混煉過程中,由于混煉膠溫度高達(dá)140℃,橡膠助劑、膠料及芳烴油中某些成分將分解、揮發(fā)并發(fā)生化學(xué)反應(yīng),因而形成煉膠煙氣。煉膠煙氣成分復(fù)雜,芳烴油產(chǎn)生有毒的烴類油霧,硫黃主要會產(chǎn)生硫化氫和二氧化硫等含硫氣體,天然膠和橡膠助劑產(chǎn)生有機(jī)烴類物質(zhì)。 煉膠廢氣成分復(fù)雜,且屬于大風(fēng)量、低濃度廢氣,常規(guī)而言所需處理設(shè)備容量(處理能力)極大,這就導(dǎo)致了設(shè)備投資大、運(yùn)行能耗高、處理效率低等問題。 目前國內(nèi)外針對橡膠廢氣常用的預(yù)處理方法如下: 干式:濾材污染嚴(yán)重,設(shè)備阻力增加,需要經(jīng)常人為更換濾材,人員勞動(dòng)強(qiáng)度大,有的被污染廢物需要按危廢進(jìn)行處理,運(yùn)行費(fèi)用較高,去除油霧和顆粒物不徹底,對后續(xù)設(shè)備危害較大。 濕式:采用噴淋預(yù)處理,耗水量較大,系統(tǒng)龐大,對廢氣中油霧的去除效率不高,需要配套增加水處理系統(tǒng)以便對水中的油霧和炭黑塵進(jìn)行處理,出口經(jīng)常帶水,對后續(xù)設(shè)備造成影響。 以上兩種預(yù)處理方法實(shí)際使用效果都不盡理想,因此急需一種對煉膠廢氣進(jìn)行高效、穩(wěn)定、較為徹底的預(yù)處理設(shè)備。 三、研究內(nèi)容和技術(shù)解決方案 廢氣相關(guān)指標(biāo)調(diào)研對廢氣的風(fēng)量和濃度的調(diào)研。為全面了解煉膠車間的污染物排放情況,我們選擇了國內(nèi)某輪胎廠煉膠車間作為研究對象(該輪胎廠具備完整的廢氣收集和排放管道),收集風(fēng)量為20萬m³/h。 通過FID 連續(xù)監(jiān)測設(shè)備監(jiān)測膠料廢氣在母煉生產(chǎn)過程中的排放情況,監(jiān)測數(shù)據(jù)見表1。 根據(jù)表1 監(jiān)測數(shù)據(jù),有以下結(jié)論:膠料生產(chǎn)過程中各排口非甲烷總烴排放濃度差距較大,其中母煉進(jìn)料口、母煉卸料口及終煉進(jìn)/卸料口3個(gè)排口濃度較高,雙螺桿、開煉機(jī)濃度較低。 處理工藝及方案 (1)工藝流程的確定 結(jié)合廢氣中的主要成分和設(shè)備去除效率等因素,對當(dāng)前市場上主流的幾種治理工藝進(jìn)行了詳細(xì)的分析和論證,決定采用如下工藝路徑: 預(yù)處理采用:袋式除塵器+ 噴消石灰(氫氧化鈣)粉末,利用消石灰粉末較強(qiáng)的吸附作用,起到除油及中和硫氧化物的作用;布袋除塵器過濾除塵效果極佳,并且可以實(shí)現(xiàn)分區(qū)自動(dòng)清灰。 后續(xù)處理設(shè)備采用:轉(zhuǎn)輪濃縮+RTO燃燒法相結(jié)合的廢氣處理工藝,將大風(fēng)量、低濃度的有機(jī)廢氣利用沸石分子篩進(jìn)行吸附和濃縮,然后利用高溫氣體進(jìn)行脫附,脫附后小風(fēng)量、高濃度氣體采用RTO 進(jìn)行燃燒分解,最終分解形成CO2 和H2O,實(shí)現(xiàn)超低排放。 整套處理系統(tǒng)的工藝流程見圖1。廢氣首先進(jìn)入預(yù)處理設(shè)備1;預(yù)處理后的廢氣分兩路進(jìn)入二級過濾器2和主工藝風(fēng)機(jī)3;經(jīng)過沸石轉(zhuǎn)輪吸附區(qū)4 的氣體,通過管道5 直接排放;部分氣體通過脫附風(fēng)機(jī)6 在熱風(fēng)爐7內(nèi)進(jìn)行換熱,進(jìn)入沸石轉(zhuǎn)輪脫附區(qū)進(jìn)行脫附;脫附后廢氣通過RTO風(fēng)機(jī)9 進(jìn)入旋轉(zhuǎn)RTO 11 燃燒;燃燒后氣體通過管道12排放入煙筒13。
(2)布局設(shè)計(jì) 本項(xiàng)目設(shè)計(jì)中存在占地面積緊張、設(shè)備載荷重、管道走向復(fù)雜等困難。實(shí)際設(shè)計(jì)中整體考慮各種因素,最終做到了流程順暢、美觀整齊、檢修維護(hù)方便、布局合理,得到用戶的認(rèn)可和肯定。本項(xiàng)目總占地面積720平方米,總長30 米,寬24米,整體布局設(shè)計(jì)見圖2。
關(guān)鍵設(shè)備介紹
(1)預(yù)處理系統(tǒng) 預(yù)處理系統(tǒng)(見圖3)包含了除塵器本體、回收料系統(tǒng)、新鮮料輸送系統(tǒng)和檢測系統(tǒng)。 系統(tǒng)采用人工解包將物料投放到儲斗中,在儲斗下端采用旋轉(zhuǎn)下料器下料,然后用稀相氣力輸灰方式,將消石灰輸送到除塵器進(jìn)口的風(fēng)管中,使其先均勻附著在濾袋表面形成3mm左右厚度的過濾層,煙氣中的油霧和水分在穿過過濾層時(shí),被消石灰充分接觸吸附,從而將煙氣中的油煙和水分去除,保護(hù)除塵器濾袋(見圖4)。過濾層吸附將近飽和時(shí)(通過阻力設(shè)定),清灰程序啟動(dòng)進(jìn)行反吹,去除濾袋表面粉餅,濾袋工況進(jìn)入下一個(gè)循環(huán)。 除塵器采用脈沖行噴吹清灰方式,袋式除塵器采用覆膜濾袋,起到防油防水的作用。共設(shè)計(jì)6 個(gè)倉室(5 用1 備),分倉室清灰,除塵器始終有5 個(gè)倉室投運(yùn)。達(dá)到一定時(shí)間(或壓差)后,6#室切入運(yùn)行,替代原5 個(gè)運(yùn)行倉室中的一個(gè)室進(jìn)行隔離清灰,待該隔離除塵倉室清灰完畢后再切入原系統(tǒng),替換下一個(gè)倉室進(jìn)行隔離清灰,以此類推。過濾過程中,通過壓差監(jiān)測系統(tǒng)對除塵器壓差進(jìn)行監(jiān)測。除塵器灰斗設(shè)有高低料位,達(dá)到高料位時(shí)螺旋輸送機(jī)開始排灰。除塵器灰斗內(nèi)的粉料會通過輸灰螺旋自動(dòng)返回儲斗或外排,外排的消石灰作為固廢進(jìn)行處理。 (2)二級過濾 二級過濾采用F5、F8兩級過濾器,布置在布袋除塵器之后,可分別有效去除1~5μm的顆粒物,進(jìn)一步保護(hù)沸石轉(zhuǎn)輪。二級過濾主要用于去除逃逸的對濃縮設(shè)備有害的粉塵、水分和油污。過濾器設(shè)置壓差計(jì),超壓時(shí)報(bào)警更換濾材。 (3)沸石濃縮轉(zhuǎn)輪裝置 沸石轉(zhuǎn)輪設(shè)備(見圖5)為筒式結(jié)構(gòu),沸石模塊采用日本東洋紡的材料,采用蜂窩狀疏水性沸石分子篩加工而成,包括吸附區(qū)域和脫附區(qū)域。通常吸附區(qū)較大,而脫附區(qū)則為一個(gè)或兩個(gè)較小且面積相等處理側(cè)。沸石轉(zhuǎn)輪采用一組電動(dòng)驅(qū)動(dòng)設(shè)備以旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)輪,轉(zhuǎn)輪運(yùn)行時(shí)可變速。吸附區(qū)和脫附區(qū)域中裝有壓差計(jì),用于監(jiān)測沸石是否堵塞。轉(zhuǎn)輪的脫附氣體進(jìn)出口都設(shè)置了熱電偶,用于實(shí)時(shí)監(jiān)測脫附氣進(jìn)出口溫度,以便觀察脫附溫度控制系統(tǒng)是否正常。 (4)旋轉(zhuǎn)式RTO 蓄熱 燃燒裝置RTO(即regenerativethermal oxidizer)為蓄熱式熱氧化反應(yīng)器,原理是把有機(jī)廢氣加熱到800℃左右,控制好3T(time、temperature、turbulence),使廢氣中的VOCs 氧化分解成二氧化碳和水。氧化產(chǎn)生的高溫氣體流經(jīng)特制的陶瓷蓄熱體,使陶瓷體升溫而“蓄熱”,此“蓄熱”用于預(yù)熱后續(xù)進(jìn)入爐體的有機(jī)廢氣,從而節(jié)省廢氣升溫的燃料消耗,降低運(yùn)行成本。
旋轉(zhuǎn)式RTO結(jié)構(gòu)見圖6,燃燒室的容積保證了有機(jī)廢氣的燃燒時(shí)間,燃燒器火焰在燃燒室內(nèi)燃燒,內(nèi)部有足夠厚度的內(nèi)保溫。爐塔內(nèi)安裝熱交換媒介——蓄熱陶瓷。蓄熱陶瓷分為12 個(gè)固定床,其中5個(gè)為進(jìn)氣區(qū)、5個(gè)為排氣區(qū)、1個(gè)吹掃區(qū)、1個(gè)過渡區(qū)。在旋轉(zhuǎn)切換閥的作用下,各區(qū)呈步進(jìn)式變化,每次換向只有16.7% 陶瓷媒介改變氣流方向,減小RTO進(jìn)出口的風(fēng)壓波動(dòng),對前端生產(chǎn)線氣壓影響小。旋轉(zhuǎn)閥為旋轉(zhuǎn)式RTO 的關(guān)鍵部件,用于空氣流動(dòng)方向的切換,可按照順時(shí)針方向旋轉(zhuǎn)360 度,最高可耐溫287℃,具有強(qiáng)力金屬密封圈確保排除的氣體和閥門持續(xù)接觸。 蓄熱體做為RTO的重要部件,相當(dāng)于一個(gè)換熱器。其作用是:冷廢氣通過熱蓄熱體時(shí),蓄熱體將貯存的熱量釋放,預(yù)熱后的氣體進(jìn)入燃燒室;燃燒后的熱凈化氣通過冷蓄熱體時(shí),蓄熱體吸收凈化氣體的熱量,使氣體冷卻而蓄熱體本身被加熱(熱周期),見圖7。
處理效果 該系統(tǒng)于2018年1月正式投入運(yùn)行,此套廢氣治理設(shè)備運(yùn)行平穩(wěn),各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)完全滿足技術(shù)協(xié)議考核要求,排放濃度指標(biāo)遠(yuǎn)低于國家標(biāo)準(zhǔn)和地方標(biāo)準(zhǔn)。散發(fā)在廠區(qū)上空多年的橡膠臭味基本消失,居民投訴率同比下降74.5%。 經(jīng)過第三方檢測機(jī)構(gòu)檢測,處理后廢氣中各項(xiàng)指標(biāo)均遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于國家標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)際檢測排放濃度見表2。 四、結(jié)論 針對煉膠車間產(chǎn)生的廢氣特點(diǎn),采取“預(yù)處理+ 濃縮轉(zhuǎn)輪+RTO”的工藝方法進(jìn)行處理,處理后的廢氣排放指標(biāo)遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于國家標(biāo)準(zhǔn),可實(shí)現(xiàn)超低排放。 預(yù)處理設(shè)計(jì)采用噴粉+布袋除塵器系統(tǒng),可有效去除廢氣中的油分、顆粒物、硫化物等,該項(xiàng)目已實(shí)施近1 年,二級過濾和濃縮轉(zhuǎn)輪的入口風(fēng)道均沒有明顯油污,去油效果極佳。 筒式濃縮轉(zhuǎn)輪,沸石模塊采用日本進(jìn)口材料,濃縮倍率可達(dá)25倍,RTO采用旋轉(zhuǎn)式,這種組合方式大大節(jié)省占地面積,節(jié)約投資和運(yùn)行費(fèi)用。 該技術(shù)基于云平臺的橡膠工廠RTO廢氣治理智慧控制系統(tǒng),打造了管理信息化、控制自動(dòng)化、點(diǎn)檢智能化、設(shè)備全壽命監(jiān)控的管理系統(tǒng)。 處理后的顆粒物排放濃度為2.02mg/m3,去除效率為81%;非甲烷總烴排放濃度為0.89mg/m3,去除效率達(dá)98%;臭氣濃度為269,去除效率達(dá)89%,各項(xiàng)指標(biāo)遠(yuǎn)低于國家標(biāo)準(zhǔn)。 隨著國家和各地方環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)的不斷提高以及VOCs在線監(jiān)測系統(tǒng)與環(huán)保局聯(lián)網(wǎng)的普及,原來的環(huán)保技術(shù)越來越顯現(xiàn)出局限性,本工藝將成為煉膠車間有機(jī)廢氣治理的發(fā)展方向。 2018年9月,中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會對“橡膠工廠VOCs 廢氣超低排放處理工藝及關(guān)鍵技術(shù)裝備”項(xiàng)目組織了專家鑒定會,鑒定專家一致認(rèn)為這項(xiàng)VOCs廢氣治理技術(shù)“填補(bǔ)了國內(nèi)空白,達(dá)到了國際先進(jìn)水平”。 來源:《中國橡膠》
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