石油化工行業(yè)VOCs廢氣處理工藝介紹

隨著現代化經濟的不斷發(fā)展,在經濟飛速發(fā)展的同時，人們對于石油化工原料的需求也越來越多，在這種背景下我國的石油化企業(yè)得到了快速的發(fā)展，在石油化工企業(yè)快速發(fā)展的同時，在其行業(yè)發(fā)展中的廢氣處理也一直是被大家關注的問題，要想保障在實際生產中排放的廢氣不影響環(huán)境，就應該在實際生產過程中，加強對廢氣處理的工藝研究，只有保障了廢氣處理的工藝研究，能夠滿足現代化社會發(fā)展。

那如何處理石油化工行業(yè)的廢氣呢？

1、高濃度廢氣處理工藝

1）洗滌法

原理：將氣體通入含噴淋系統(tǒng)的洗滌塔中，氣體經過填料床的均勻分布，與洗滌液充分接觸，利用氣體中污染物的溶解性或化學性質，將氣體中的污染物吸收或通過化學反應去除，從而達到氣體凈化的目的。除此之外，洗滌塔還有降溫、除塵、除油的作用。通常采用的方式為逆流式洗滌。常用的洗滌劑包括清水、植物液、硫酸溶液、氫氧化鈉溶液、次氯酸鈉溶液等。其中清水洗滌和植物液洗滌是利用污染物的溶解性，植物液的一些基團也參與化學反應；硫酸溶液洗滌、氫氧化鈉溶液洗滌和次氯酸鈉洗滌則是利用了污染物的化學性質。

特點：

（1）反應快速，洗滌劑與氣體接觸的時間一般不超過12秒；

（2）適用性強，常和其它處理工藝結合，是有效的預處理設施；

（3）常用立式結構，節(jié)約占地；

（4）操作簡單，除了定期更換洗滌劑外基本為無人操作（洗滌劑更換也可通過增加配套PLC自動控制系統(tǒng)實現無人操作）；

（5）工藝靈活，若氣體性質發(fā)生變化，則通過更換洗滌劑即可繼續(xù)使用；

（6）建設成本低

適用條件

適用性較強，可起到除塵、除油、降溫、除臭的作用，常作為其它工藝的預處理設施。

應用于石化行業(yè)

洗滌法應用于石化行業(yè)的具體表現形式為油洗塔。油洗塔是乙烯裝置熱回收區(qū)的關鍵核心設備，其作用是將來自裂解爐的裂解氣中的重油和輕油組分冷凝，并最大的實現熱量回收。原理為將來自裂解爐的裂解氣和急冷油/水逆流接觸冷卻，裂解氣中的重油和輕油組分因此得以冷凝。冷凝的熱媒和冷媒可采用直接或間接接觸形式進行熱交換。

2）催化燃燒法

原理：通過引風機將廢氣送入凈化裝置換熱器換熱，再送入到加熱室，通過加熱裝置，使氣體達到催化反應溫度，再通過催化床內催化劑作用，使有機氣體分解成二氧化碳和熱能。

特點：

（1）高濃度時耗能僅為風機功率，濃度較低時自動間歇補償加熱；

（2）催化起燃溫度為300~500℃。

適用條件：

（1）中、高濃度的有機廢氣，最佳濃度2500-3000mg/m3；

（2）主要針對烴類、苯類、酮類、醚類、酯類、醇類、酚類。

應用于石化行業(yè)

催化燃燒法適用于處理高濃度的有機廢氣，而且技術本身已經發(fā)展的相當成熟。但是該方法一次性投入和維護運行費用都比較昂貴，因此應用于大氣量廢氣的處理會給企業(yè)帶來較大的經濟負擔。另外如果催化劑床層溫度控制不好，還會有爆炸的危險。因此在選擇使用該技術的同時要做好防爆安全措施。

3）直接燃燒法

原理：利用輔助燃料燃燒所發(fā)生熱量，把可燃的有害氣體的溫度提高到反應溫度，從而發(fā)生氧化分解。

特點：

利用熱力法燃燒方式氧化分解廢氣中的污染物，在適當的溫度下，提供充足的燃燒氧氣和一定駐留時間，高效除臭，高凈化率。同時該設備主機工作穩(wěn)定，不存在堵塞現象。

適用條件：

中高濃度有機廢氣。例如溶劑廢氣：苯類、酮類等。

應用于石化行業(yè)

直接燃燒法對廢氣的要求較高，因此還是要根據具體問題具體分析。

4）蓄熱式催化凈化（RCO）

原理：將低溫催化氧化與蓄熱技術相結合的一種有機廢氣凈化技術。

特點：

1）采用預熱和蓄熱交替切換技術，使之具有較高的換熱效率，效率高達90%以上，節(jié)能性能顯著；

2）具有催化燃燒法相同的特點。

適用條件：

適用與涂裝線及烘房有機廢氣處理，化學工業(yè)、化學合成工藝（ABS合成），石油煉化工藝等各種產生有機廢氣的場所。在氣體中含有S、鹵素等成分時可使催化劑失活，該情況下不適用。

5）蓄熱式熱力氧化（RTO）

左上：負載貴金屬催化劑；左下：陶瓷蓄熱體俯視圖；右上：蜂窩狀活性炭；右下：蜂窩狀陶瓷體。

原理：將高溫氧化與蓄熱技術相結合的一種有機廢氣處理技術。

爐體在進行廢氣處理之前，先將燃燒室、蓄熱床進行預熱；預熱完畢后，將廢氣源接入設備。有機廢氣在配套風機作用下，首先經預熱的蓄熱陶瓷體1進行熱交換，廢氣經過一次提溫后進入加熱區(qū)，在加熱區(qū)廢氣得到第二次提溫，此時廢氣溫度達到800℃左右廢氣直接燃燒，生成二氧化碳與水排出并釋放熱能；處理后的潔凈氣體再經過蓄熱陶瓷體2進行蓄熱由風機排出。經排風機進口測溫棒進行溫度檢測后達到設定溫度時，進行閥門切換由蓄熱陶瓷體2進入廢氣、由蓄熱陶瓷體1排出，如此循環(huán)往復。

特點：

（1）采用預熱和蓄熱交替切換技術，使之具有較高的換熱效率，效率高達90%以上，節(jié)能性能顯著；

（2）采用燃燒機供熱，可實現大、小功率運行比例調節(jié)功能，并具有預清掃、歇火保護、超溫報警及自動切斷燃料供應功能；運行安全、可靠、高效、耐用；

（3）采用微機自動控制、多點溫控，實現多種保護動作、運行信息檢索、監(jiān)控信息反饋，使系統(tǒng)安全、穩(wěn)定、可靠地運行；

（4）閥門采用氣動傳動機構，與電動傳動機構相比較閥門切換更靈敏、更迅速；

適用條件

（1）適用于中高濃度的有機廢氣

（2）適用于涂裝線、印刷、化學合成工藝（ABS合成）、石油煉化工藝各種產生有機廢氣的場所。

2、中低濃度廢氣處理工藝

1）光解法

光解法以是否需要電極來激發(fā)產生臭氧分為有極紫外和無極紫外兩種，首先介紹有極紫外光解法：

原理：在波長范圍170nm-184.9nm（704kJ/mol-647kJ/mol）高能紫外線的作用下，一方面空氣中的氧氣被裂解，然后組合產生臭氧；另一方面將惡臭氣體的化學鍵斷裂，使之形成游離態(tài)的原子或基團；同時產生的臭氧參與到反應過程中，使惡臭氣體最終被裂解、氧化生成簡單的穩(wěn)定的化合物，如CO2、H2O、SO2、NO2。

特點：

（1）裂解反應時間極短（＜0.01s），氧化反應的時間需2-3s；

（2）可以破壞惡臭物質部分化學鍵，從而改變其性質，達到除臭的目的，不需耗費大量能量將有機物全部轉化為無機物，節(jié)約能源；

（3）UV光解凈化長期穩(wěn)定、高效。燈管使用壽命12000-15000小時，箱體通常為不銹鋼材質，美觀大方，使用壽命可達15年以上；

（4）條件滿足的情況下，UV光解的凈化效率最高可達到99.9%以上；

（5）占地面積小，操作靈活，可實現自動無人操作。

適用條件

（1）反應溫度低于70℃，粉塵量低于100mg/m3，相對濕度低于99%；

（2）適用于中、低濃度有機氣體廢氣處理，尤其在消除臭味方面得到廣泛的好評。

應用于石化行業(yè)

光解法在處理烴類污染物（“三苯”、非甲烷總烴等）方面具有較高的去除率，特別適用于中低濃度石化行業(yè)廢氣處理，能廣泛使用與石油化工領域。另外，UV光解凈化技術在處理某些特定的環(huán)境和特殊工藝式，能有很好的處理效果，并能凈化絕大多數種類的廢氣，是其他技術無法替代的。

無極紫外

無極紫外光解法所采取的發(fā)光原理與有極法不同：利用微波發(fā)生器產生的高頻電磁波激發(fā)等內填充氣體產生紫外光。同普通紫外相比，微波無極紫外光源由于沒有電極，不會產生由于電極氧化、損耗和密封問題引起的發(fā)黑現象，而且具有制造容易、價格低廉、能耗小和反映其簡單等優(yōu)點。

然而，無極紫外燈在利用電能轉化成微波時，最高轉化率只有70%，這些微波也不能全部作用于燈的激發(fā)，一部分用于加熱作用，使得反應體系過熱，嚴重時使無極燈不穩(wěn)定，甚至出現暫時熄滅的現象，冷卻裝置也帶了一部分能量，這些都導致了微波無極燈能量利用率不高

2）活性炭法

原理：活性炭是最常用的吸附劑之一，它具有孔隙率高的特點，其孔徑分布為：大孔半徑＞20000nm，過渡孔半徑150~20000nm，微孔半徑＜150nm?？讖较鄬υ叫∏铱讛翟蕉嗟幕钚蕴浚浔缺砻娣e就越大。巨大的比表面積就有強大的表面吸附能。表面吸附能把小分子（分子直徑數量級通常在10-10m）污染物捕捉并固定在微孔中，通過的氣體即為干凈氣體。

此外，活性炭顆粒散裝放置可形成堆疊效應，使比表面積擴大，表面活性能增強。有時候，氣體中往往摻雜一些粒徑相對較大的液相或固相物質，即霧或煙。這些物質直徑比活性炭微孔孔徑大，因此氣體在通過活性炭層時它們會被活性炭阻截，這邊是活性炭的過濾作用。

特點：

（1）適用性強，幾乎所有污染物質都能用活性炭吸附法去除；

（2）設備簡單，吸附過程不使用其它能源，建設費用低廉；

（3）活性炭再生后可重復使用。

適用條件

（1）空氣干燥?；钚蕴烤哂泻軓姷奈鼭裥?，若空氣潮濕，活性炭很快會失去作用；

（2）顆粒物濃度低?；钚蕴繉︻w粒物或油狀物具有阻截作用，當阻截物增加到一定量后，整個系統(tǒng)的風壓會特別大，對動力設備的使用壽命有很大影響；

（3）污染物濃度較低。污染物濃度高的話，活性炭很快吸附飽和，降低或

失去吸附作用。經常更換活性炭會產生較大的運行費用，活性炭再生又會消耗大量的能源，也是運行費用的組成部分。

應用于石化行業(yè)

石化行業(yè)廢氣普遍存在氣量偏大的情況，在此情況下，活性炭法并不適合該類廢氣凈化。因為相應產生的換炭成本較高，進而會給企業(yè)或業(yè)主造成經濟負擔。另外，某些情況下石化廢氣的氣溫較高，高于80℃就不太適合應用活性炭吸附法。因此是否要采用此法處理石化行業(yè)廢氣還要根據具體廢氣性質來分析和選擇。

此外，活性炭對其他直連的烷烴吸附效果較差。對于低濃度、大氣量的廢氣，通常是將活性炭吸附和催化燃燒結合起來使用。先采用活性炭進行吸附提濃，然后在再生過程將含有高濃度有機物的解析器進行催化燃燒，這樣可以避免產生大量的活性炭二次污染物。

3）活性炭吸附—蒸汽脫附—催化燃燒（VOC-XC）

原理:根據吸附（效率高）和催化燃燒（節(jié)能）兩個基本原理設計的，即吸附濃縮—催化燃燒法。

特點:

（1）采用吸附濃縮+催化燃燒組合工藝，整個系統(tǒng)實現了凈化、脫附過程閉循環(huán)，與回收類有機廢氣凈化裝置相比，無需備壓縮空氣和蒸汽等附加能源，運行過程不產生二次污染，設備運行費用較低，但是一次性投資較高；

（2）設計時在活性炭達到94%飽和之前即開始脫附?？勺詣?手動切換閥門?；钚蕴扛鼡Q周期3-5年；

（3）爐內正常溫度400℃，500℃將報警，并通過補冷風進行降溫，溫度達600℃時停機，同時設計泄壓閥保證安全。

適用條件

適用于常溫、大風量、中低濃度，易揮發(fā)的有機廢氣，主要包括一些有機溶劑如苯類、酮類、醛類、醚類、烷烴及其混合類等。濃度小于1000mg/m3。

4）凈化回收法

原理：吸附過程：廢氣經空氣過濾器除去微小懸浮顆粒后進入罐內，通過填裝在罐內的顆粒狀活性炭（或活性炭纖維）吸附過濾后再由后置風機排空（如氣體的濃度較高時可采用多節(jié)吸附裝置，保證氣體達標排放）。

脫附過程：活性炭使用一段時間后活性炭處于飽和狀態(tài)，此時需對活性炭進行再生處理，脫附再生選用加溫解析法，將0.5MPa高溫蒸汽自塔底噴入罐內將有機物從活性炭中剝離，剝離后的氣體通過配套的冷凝器降溫后進入分離桶，分離回收有機溶劑，殘液進入曝氣桶經曝氣后排出（如需回收高精度溶劑，可在分離桶后置一套精餾設備）。

特點：

（1）有機溶劑回收，不需要對脫附氣體進行處理，降低了建設成本和運行成本；

（2）有機溶劑回收，杜絕資源浪費，回收產品價值抵消部分運行費用；

（3）在線脫附，使活性炭可以重復使用，降低了活性炭更換費用。

適用條件

（1）適用于中低溫度有機氣體；

（2）適用需要回收揮發(fā)分有機溶劑的行業(yè)。

應用于石化行業(yè)

由于石化行業(yè)廢氣普遍具有大風量、含有中高濃度有機廢氣的特點，回收法廣泛適用于石化行業(yè)各領域。然而回收法如果不與活性炭吸附裝置串聯(lián)使用的話，處理效率并不理想；而與活性炭串聯(lián)，無形中又增加了一部分運行和換炭的費用。

5）生物法

原理：生物過濾工藝采用了液體吸收和生物處理的組合作用。廢氣首先被液體（吸收劑）有選擇地吸收形成混合污水，再通過微生物的作用將其中的污染物降解。具體過程是：先將人工篩選的特種微生物菌群固定于填料上，當污染氣體經過填料表面初期，可從污染氣體中獲得營養(yǎng)源的那些微生物菌群，在適宜的溫度、濕度、pH值等條件下，將會得到快速生長、繁殖，并在填料表面形成生物膜，當臭氣通過其間，有機物被生物膜表面的水層吸收后被微生物吸附和降解，得到凈化再生的水被重復使用。

污染物去除的實質是以廢氣作為營養(yǎng)物質被微生物吸收、代謝及利用。這一過程是微生物的相互協(xié)調的過程，比較復雜，它由物理、化學、物理化學以及生物化學反應所組成。

生物凈化法可以表達為：

污染物+O2→細胞代謝物+CO2+H2

具體過程分為三步：

（1）廢氣同水接觸并溶解到水中；

（2）水溶液中的污染物成分被微生物吸附、吸收，從水中轉移至微生物體內；

（3）進入微生物細胞的污染物成分作為營養(yǎng)物質為微生物所分解、利用，從而使污染物得以去除。

特點：

（1）不產生二次污染物，最后的產物是良性的；

（2）全自動控制，全天候工作，只需巡視，運行穩(wěn)定可靠，適應不同條件的運行狀況；

（3）處理效率高、去除效果明顯；

（4）運行費用低，前期微生物馴化期間需要添加些營養(yǎng)物質，微生物掛膜后無需添加任何物質。

適用條件：

適用于溶解性好，污染物濃度較低，可生化性較好的氣體。在污水處理廠、垃圾填埋場、污泥處理場等場合應用較為廣泛，且效果受到認可。

文章來源：北極星VOCs在線

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